过渡金属催化的原子转移自由基聚合(ATRP)是合成结构可控聚合物的重要方法之一，尽管一系列改进ATRP方法可将催化剂的浓度降至ppm级，但不可避免的金属残留仍然是制约ATRP应用的主要瓶颈。近年来，科学家提出并发展了有机催化原子转移自由基聚合(O-ATRP)，从根本上规避了金属催化剂的使用与残留。本文对有机催化原子转移自由基聚合的概念、催化体系和聚合机理进行了介绍，同时综述了该新聚合方法在高分子合成与材料制备方面的应用。